Хлорофос - Трехмерная модель молекулы - фото
Хлорофос - Трехмерная модель молекулы
Хлорофос - Структурная формула - фото
Хлорофос - Структурная формула

Действующие вещества

Номер CAS
52-68-6
Синонимы
Хлорофос, трихлорфен, Трихлорфон, метрифонат, диптерекс, диоксафос, рицифон, негувон, дилокс, тугон
По английски
Chlorophos
Эмпирическая формула
С4Н2Cl3O4P
Группа на сайте
Инсектициды и акарициды медицинские, Действующие вещества медицинских инсектицидов и акарицидов
Химический класс
Фосфорорганические соединения (ФОС)
Препаративная форма
80% Смачивающийся порошок
Способ проникновения
Кишечный пестицид, контактный пестицид, системный пестицид
Действие на организмы
Пестицид, инсектицид, фумигант
Характер действия
Опрыскивание
Способы применения

Физико-химические свойства

Хлорофос в чистом виде – кристаллический порошок белого цвета. Хорошо растворим в воде и органических растворителях (бензоле, хлорированных ароматических углеводородах, хлороформе, низкомолекулярных спиртах). В гексане и пентане растворим плохо. Обладает низкой летучестью. На свету, а также в щелочной среде, где протекает дегидрохлорирование, быстро разлагается. Под действием восстановителей тоже разрушается. В кислой среде более стоек.

Технический продукт – вязкая масса, хорошо растворимая в воде.

Вещество существует в виде трех кристаллических форм с разной температурой плавления: 74, 83 и 120°С, но последние две формы встречаются крайне редко.

Физические характеристики

  • Молекулярная масса 257,5;
  • Температура плавления 73-74, 83-84 и 120°С;
  • Летучесть 0,11 мг/м3; (Груздев, 87)
  • Давление паров при 20°С 1,04•10-3 Па;
  • Растворимость в воде 12,3%.

Препарат в кристаллическом виде при комнатной температуре очень устойчив, но его водные растворы разлагаются. Скорость разложения увеличивается с ростом рН среды. Особенно быстро инсектицид разрушается в разбавленных растворах на свету.

Гидролиз хлорофоса в различных условиях протекает по двум схемам. В кислой среде первым его продуктом является 0-метил-(1-гидрокси-2,2,2-трихлорэтил)-фосфоновая кислота (Изображение), которая гидролизуется дальше, с минерализацией.

В щелочной среде хлорофос дегидрохлорируется и одновременно перегруппировывается с образованием в основном ДДВФ, который быстро разрушается до диметилфосфорной кислоты и дихлорацетальдегида (Изображение).

В природных условиях инсектицид разлагается до нетоксичных метаболитов. В почве микроорганизмы ускоряют этот процесс (деметилируют действующее вещество с последующим образованием 2,2,2-трихлор-1-гидроксиэтил-фосфоновой кислоты).

Длительное хранение водных растворов хлорофоса способствует его частичному гидролизу, вследствие чего раствор становится кислым. Восстановители также разрушают хлорофос, поэтому препарат не рекомендуется хранить в таре из незащищенного железа.

Действие на вредные организмы

Хлорофос высокотоксичен для личинок и взрослых особей мух, перепончатокрылых и некоторых жуков, чешуекрылых, а также для экзо- и эндопаразитов сельскохозяйственных животных. Малотоксичен для сосущих вредителей (тли, клещи) и долгоносиков.

Также вещество имеет широкий спектр действия в отношении синантропных насекомых – блох, муравьев, тараканов, постельных клопов, имаго и куколок мух, имаго и личинок комаров, чесоточных и крысиных клещей.

Кишечное действие

препарата более выражено, чем у карбофоса, метафоса и базудина. Обладает фумигантными свойствами и способностью проникать в ткани обработанных растений (глубинное действие). Имеет широкий спектр действия.

Системное действие

. Хлорофос проникает в растения через корни и листья, но ввиду быстрого разрушения не проявляет длительного действия (препараты на основе хлорофоса имеют среднюю продолжительность защитного действия до 7-10 дней).

Остатки препарата обнаруживаются на растении в течение 7-10 дней после обработки. Способность инсектицида перемещаться из корней в надземные органы растений позволяет использовать его в виде гранул или путем полива под корень для борьбы с подгрызающими вредителями и личинками морковной и капустной мух.

Механизм действия

. Механизм действия хлорофоса, так же, как и у других фосфорорганических соединений, связан с нарушением передачи нервного импульса в ганглиях между ассоциативными нейронами и с подавлением активности ацетилхолинэстеразы.

В организме насекомого активно протекает реакция дегидрохлорирования с образованием более токсичного ДДВФ. Высокую инсектицидную активность хлорофоса можно частично объяснить преобладанием этого процесса. Кишечное действие инсектицида тоже, вероятно, связано с этой реакцией, поскольку в щелочной среде полости кишечника она резко ускоряется.

Резистентность

. В 1990 году методом топикального нанесения растворов инсектицидов было проведено определение устойчивости рыжих тараканов к 12 инсектицидам. Насекомые были отловлены в 10 объектах, которые на протяжении нескольких лет обрабатывали разными инсектицидами (ФОС, пиретроиды). Абсолютная резистентность была установлена к ДДТ (> 25х) и хлорпирифосу (18х), а также к другим веществам. К возникновению полирезистентных и толерантных популяций привело неконтролируемое использование различных инсектицидов.

Пестициды, содержащие
Хлорофос

для медицинского, санитарного
и бытового применения:

закончился срок регистрации:

Применение

Ранее препараты на основе хлорофоса широко применялись в сельском хозяйстве против повреждающих листья открыто питающихся гусениц и ложногусениц, различных видов мух и галлиц, древоточцев и стеклянниц, крыжовниковой огневки, яблонной плодожорки, яблонной медяницы и яблонного цветоеда.

В целях медицинской, санитарной и бытовой дезинсекции

. Зарегистрированный препарат на основе хлорофоса применяются для уничтожения синантропных мух, тараканов, блох, личинок и окрыленных комаров, постельных клопов, чесоточных и крысиных клещей на различных объектах (ЛПУ, производственные, жилые, пищевые, детские в отсутствии детей). Помимо этого, средство можно использовать против личинок комаров городских и природных водоемов нерыбохозяйственного значения, сточных вод, подвалов жилых домов, пожарных емкостей. Против окрыленных комаров – в помещениях с хорошей вентиляцией, а также для обработки наружных стен строений.

Баковые смеси

. Поскольку хлорофос быстро разрушается в щелочной среде, применяя его в сельском хозяйстве, нельзя комбинировать вещество с бордоской жидкостью. Можно смешивать с цинебом, каптаном, фталаном.

Фитотоксичность

. В рекомендуемых концентрациях хлорофос не вызывает ожогов растений, но во влажных условиях может повреждать листья и побеги, особенно молодые.

Токсикологические данные

ДСД (мг/кг массы тела человека)0,005
ПДК в почве (мг/кг)0,5
ПДК в воде водоемов (мг/дм3)0,01
ПДК в воздухе рабочей зоны (мг/м3)0,5
ПДК в атмосферном воздухе (мг/м3)0,002
МДУ в продукции (мг/кг):
в баклажанах
0,05
в бахчевых
0,1
в винограде
0,1
в горчице
0,1
в грибах
0,2
в зерне хлебных злаков
0,1
в зернобобовых
0,1
в кабачках
0,05
в капусте
0,1
в картофеле
0,1
в кукурузе (зерно)
0,1
в листовых овощах
0,1
в луке
0,05
в молоке
0,01
в молочных продуктах
0,01
в моркови
0,05
в мясных продуктах
0,01
в огурцах
0,1
в перце
0,1
в плодовых (косточковые, семечковые)
0,1
в подсолнечнике (семена, масло)
0,1
в рисе
0,1
в свекле сахарной
0,05
в сое (бобы, масло)
0,1
в томатах
0,1
в ягодах дикорастущих
0,01
ВМДУ в продукции (мг/кг):
в хлопчатнике (масло)
0,1

Токсикологические свойства и характеристики

Энтомофаги

. Поскольку контактное действие хлорофоса невысоко, препарат наносит меньший ущерб полезной энтомофауне, чем другие фосфорорганические соединения.

Для пчел опасен в течение трех-четырех суток после опрыскивания.

Теплокровные и человек

. По отношению к людям и теплокровным животным хлорофос среднетоксичен, но из-за возможного бластомогенного действия относится ко второму классу опасности. Имеет умеренные кумулятивные свойства, обладает раздражающим действием.

При попадании в организм животного, кроме понижения активности холинэстеразы, отмечаются изменения в составе белковой фракции крови и снижение антитоксической функции печени. Невысокая токсичность для млекопитающих обусловлена с тем, что в их организмах хлорофос разрушается быстро с образованием малотоксичных продуктов, выделяемых с мочой. Это позволяет применять вещество в дозах до 30-40 мг/кг живой массы для борьбы с эндопаразитами сельскохозяйственных животных. Но необходимо строго следить, чтобы остатков препарата не было в продуктах животноводства.

При обработке животных остатки препарата в мясе отмечаются в течение двух недель, а в молоке лактирующих животных – до двух суток.

При однократном воздействии средство не обладает кожно-резорбтивным и местно-раздражающим действием. Пары в условиях насыщающих концентраций умеренно опасны, их ингаляционное воздействие не сопровождается признаками клинической интоксикации. Случайное попадание в глаза вызывает слабое раздражение слизистой.

При нарушении мер предосторожности, способа обработки препаратом, рекомендуемых норм и в результате несчастных случаев возможны проявления интоксикации, которые характерны при отравлении фосфорорганическими соединениями (слезотечение, тошнота, слабость, головная боль, слюноотделение).

Метаболизм

. Метаболизм хлорофоса в организмах проходит по трем основным путям: дегидрохлорирование, гидролитическое расщепление по связи Р-С и гидролиз по связи Р-О. от направленности процесса и скорости реакций в значительной степени зависят избирательность действия препарата и его токсичность для организма.

Основное направление метаболизма хлорофоса в растениях, насекомых и животных – гидролитическое расщепление по связи Р-С, проходящее при активном участии ферментов, с образованием 0,0-диметилфосфорной кислоты и трихлорэтанола. Наиболее активно данный процесс протекает в организме животного, особенно, в печени, где образующийся трихлорэтанол конъюгирует с глюкороновой кислотой и выделяется с мочой в виде глюкуронида.

Характерным процессом для теплокровных животных является гидролитическое деметилирование с образованием гидролитически стойкого, но биологически неактивного десметил-хлорофоса. Он под воздействием микросомальных ферментов постепенно разрушается до 0-метилфосфорной кислоты и трихлорэтанола, легко выводящихся из организма.

В почве

. При внесении в почву 10 мг/кг хлорофоса его остатки обнаруживаются в течение 15-122 дней, в зависимости от метеорологических условий и типа почвы.

В воде

. Процесс разложения препарата в воде идет по пути дегидрохлорирования и образования ДДВФ с последующим его гидролизом. Длительность гидролиза от нескольких дней до двух-трех недель.

Классы опасности

. Препарат на основе хлорофоса относится к 3 классу умеренно опасных веществ.

История

После запрещения в СССР ДДТ, хлорофос – наиболее широко употребляемый инсектицид со средней продолжительностью защитного действия (до десяти дней).

Получение

Хлорофос получают конденсацией диметилфосфита с хлоралем. (Изображение).

Реакция протекает при комнатной температуре с выделением тепла. При использовании достаточно чистых исходных веществ достигается практически количественный выход хлорофоса. Особенно важна чистота исходного диметилфосфита. Он не должен содержать монометилфосфита и фосфористой кислоты, которые с хлоралем образуют соответствующие фосфонаты, загрязняющие конечный продукт.

Также с высоким выходом его можно получить в одну техническую стадию в одном реакторе (в режиме one-pot) из смеси метанола, трихлорида фосфора и хлораля. (Изображение)

(c) Справочник AgroXXI