Действующие вещества
Содержание:
- Физико-химические свойства
- Физические характеристики
- Действие на вредные организмы
- Кишечное действие
- Системное действие
- Механизм действия
- Резистентность
- Применение
- В целях медицинской, санитарной и бытовой дезинсекции
- Баковые смеси
- Фитотоксичность
- Токсикологические свойства и характеристики
- Энтомофаги
- Теплокровные и человек
- Метаболизм
- В почве
- В воде
- Классы опасности
- История
- Получение
Физико-химические свойства
Хлорофос в чистом виде – кристаллический порошок белого цвета. Хорошо растворим в воде и органических растворителях (бензоле, хлорированных ароматических углеводородах, хлороформе, низкомолекулярных спиртах). В гексане и пентане растворим плохо. Обладает низкой летучестью. На свету, а также в щелочной среде, где протекает дегидрохлорирование, быстро разлагается. Под действием восстановителей тоже разрушается. В кислой среде более стоек.
Технический продукт – вязкая масса, хорошо растворимая в воде.
Вещество существует в виде трех кристаллических форм с разной температурой плавления: 74, 83 и 120°С, но последние две формы встречаются крайне редко.
Физические характеристики
- Молекулярная масса 257,5;
- Температура плавления 73-74, 83-84 и 120°С;
- Летучесть 0,11 мг/м3; (Груздев, 87)
- Давление паров при 20°С 1,04•10-3 Па;
- Растворимость в воде 12,3%.
Препарат в кристаллическом виде при комнатной температуре очень устойчив, но его водные растворы разлагаются. Скорость разложения увеличивается с ростом рН среды. Особенно быстро инсектицид разрушается в разбавленных растворах на свету.
Гидролиз хлорофоса в различных условиях протекает по двум схемам. В кислой среде первым его продуктом является 0-метил-(1-гидрокси-2,2,2-трихлорэтил)-фосфоновая кислота (Изображение), которая гидролизуется дальше, с минерализацией.
В щелочной среде хлорофос дегидрохлорируется и одновременно перегруппировывается с образованием в основном ДДВФ, который быстро разрушается до диметилфосфорной кислоты и дихлорацетальдегида (Изображение).
В природных условиях инсектицид разлагается до нетоксичных метаболитов. В почве микроорганизмы ускоряют этот процесс (деметилируют действующее вещество с последующим образованием 2,2,2-трихлор-1-гидроксиэтил-фосфоновой кислоты).
Длительное хранение водных растворов хлорофоса способствует его частичному гидролизу, вследствие чего раствор становится кислым. Восстановители также разрушают хлорофос, поэтому препарат не рекомендуется хранить в таре из незащищенного железа.
Действие на вредные организмы
Хлорофос высокотоксичен для личинок и взрослых особей мух, перепончатокрылых и некоторых жуков, чешуекрылых, а также для экзо- и эндопаразитов сельскохозяйственных животных. Малотоксичен для сосущих вредителей (тли, клещи) и долгоносиков.
Также вещество имеет широкий спектр действия в отношении синантропных насекомых – блох, муравьев, тараканов, постельных клопов, имаго и куколок мух, имаго и личинок комаров, чесоточных и крысиных клещей.
Кишечное действие
препарата более выражено, чем у карбофоса, метафоса и базудина. Обладает фумигантными свойствами и способностью проникать в ткани обработанных растений (глубинное действие). Имеет широкий спектр действия.Системное действие
. Хлорофос проникает в растения через корни и листья, но ввиду быстрого разрушения не проявляет длительного действия (препараты на основе хлорофоса имеют среднюю продолжительность защитного действия до 7-10 дней).Остатки препарата обнаруживаются на растении в течение 7-10 дней после обработки. Способность инсектицида перемещаться из корней в надземные органы растений позволяет использовать его в виде гранул или путем полива под корень для борьбы с подгрызающими вредителями и личинками морковной и капустной мух.
Механизм действия
. Механизм действия хлорофоса, так же, как и у других фосфорорганических соединений, связан с нарушением передачи нервного импульса в ганглиях между ассоциативными нейронами и с подавлением активности ацетилхолинэстеразы.В организме насекомого активно протекает реакция дегидрохлорирования с образованием более токсичного ДДВФ. Высокую инсектицидную активность хлорофоса можно частично объяснить преобладанием этого процесса. Кишечное действие инсектицида тоже, вероятно, связано с этой реакцией, поскольку в щелочной среде полости кишечника она резко ускоряется.
Резистентность
. В 1990 году методом топикального нанесения растворов инсектицидов было проведено определение устойчивости рыжих тараканов к 12 инсектицидам. Насекомые были отловлены в 10 объектах, которые на протяжении нескольких лет обрабатывали разными инсектицидами (ФОС, пиретроиды). Абсолютная резистентность была установлена к ДДТ (> 25х) и хлорпирифосу (18х), а также к другим веществам. К возникновению полирезистентных и толерантных популяций привело неконтролируемое использование различных инсектицидов.Пестициды, содержащие
Хлорофос
для медицинского, санитарного
и бытового применения:
закончился срок регистрации:
Применение
Ранее препараты на основе хлорофоса широко применялись в сельском хозяйстве против повреждающих листья открыто питающихся гусениц и ложногусениц, различных видов мух и галлиц, древоточцев и стеклянниц, крыжовниковой огневки, яблонной плодожорки, яблонной медяницы и яблонного цветоеда.
В целях медицинской, санитарной и бытовой дезинсекции
. Зарегистрированный препарат на основе хлорофоса применяются для уничтожения синантропных мух, тараканов, блох, личинок и окрыленных комаров, постельных клопов, чесоточных и крысиных клещей на различных объектах (ЛПУ, производственные, жилые, пищевые, детские в отсутствии детей). Помимо этого, средство можно использовать против личинок комаров городских и природных водоемов нерыбохозяйственного значения, сточных вод, подвалов жилых домов, пожарных емкостей. Против окрыленных комаров – в помещениях с хорошей вентиляцией, а также для обработки наружных стен строений.Баковые смеси
. Поскольку хлорофос быстро разрушается в щелочной среде, применяя его в сельском хозяйстве, нельзя комбинировать вещество с бордоской жидкостью. Можно смешивать с цинебом, каптаном, фталаном.Фитотоксичность
. В рекомендуемых концентрациях хлорофос не вызывает ожогов растений, но во влажных условиях может повреждать листья и побеги, особенно молодые.Токсикологические данные | |
ДСД (мг/кг массы тела человека) | 0,005 |
ПДК в почве (мг/кг) | 0,5 |
ПДК в воде водоемов (мг/дм3) | 0,01 |
ПДК в воздухе рабочей зоны (мг/м3) | 0,5 |
ПДК в атмосферном воздухе (мг/м3) | 0,002 |
МДУ в продукции (мг/кг): | |
в баклажанах | 0,05 |
в бахчевых | 0,1 |
в винограде | 0,1 |
в горчице | 0,1 |
в грибах | 0,2 |
в зерне хлебных злаков | 0,1 |
в зернобобовых | 0,1 |
в кабачках | 0,05 |
в капусте | 0,1 |
в картофеле | 0,1 |
в кукурузе (зерно) | 0,1 |
в листовых овощах | 0,1 |
в луке | 0,05 |
в молоке | 0,01 |
в молочных продуктах | 0,01 |
в моркови | 0,05 |
в мясных продуктах | 0,01 |
в огурцах | 0,1 |
в перце | 0,1 |
в плодовых (косточковые, семечковые) | 0,1 |
в подсолнечнике (семена, масло) | 0,1 |
в рисе | 0,1 |
в свекле сахарной | 0,05 |
в сое (бобы, масло) | 0,1 |
в томатах | 0,1 |
в ягодах дикорастущих | 0,01 |
ВМДУ в продукции (мг/кг): | |
в хлопчатнике (масло) | 0,1 |
Токсикологические свойства и характеристики
Энтомофаги
. Поскольку контактное действие хлорофоса невысоко, препарат наносит меньший ущерб полезной энтомофауне, чем другие фосфорорганические соединения.Для пчел опасен в течение трех-четырех суток после опрыскивания.
Теплокровные и человек
. По отношению к людям и теплокровным животным хлорофос среднетоксичен, но из-за возможного бластомогенного действия относится ко второму классу опасности. Имеет умеренные кумулятивные свойства, обладает раздражающим действием.При попадании в организм животного, кроме понижения активности холинэстеразы, отмечаются изменения в составе белковой фракции крови и снижение антитоксической функции печени. Невысокая токсичность для млекопитающих обусловлена с тем, что в их организмах хлорофос разрушается быстро с образованием малотоксичных продуктов, выделяемых с мочой. Это позволяет применять вещество в дозах до 30-40 мг/кг живой массы для борьбы с эндопаразитами сельскохозяйственных животных. Но необходимо строго следить, чтобы остатков препарата не было в продуктах животноводства.
При обработке животных остатки препарата в мясе отмечаются в течение двух недель, а в молоке лактирующих животных – до двух суток.
При однократном воздействии средство не обладает кожно-резорбтивным и местно-раздражающим действием. Пары в условиях насыщающих концентраций умеренно опасны, их ингаляционное воздействие не сопровождается признаками клинической интоксикации. Случайное попадание в глаза вызывает слабое раздражение слизистой.
При нарушении мер предосторожности, способа обработки препаратом, рекомендуемых норм и в результате несчастных случаев возможны проявления интоксикации, которые характерны при отравлении фосфорорганическими соединениями (слезотечение, тошнота, слабость, головная боль, слюноотделение).
Метаболизм
. Метаболизм хлорофоса в организмах проходит по трем основным путям: дегидрохлорирование, гидролитическое расщепление по связи Р-С и гидролиз по связи Р-О. от направленности процесса и скорости реакций в значительной степени зависят избирательность действия препарата и его токсичность для организма.Основное направление метаболизма хлорофоса в растениях, насекомых и животных – гидролитическое расщепление по связи Р-С, проходящее при активном участии ферментов, с образованием 0,0-диметилфосфорной кислоты и трихлорэтанола. Наиболее активно данный процесс протекает в организме животного, особенно, в печени, где образующийся трихлорэтанол конъюгирует с глюкороновой кислотой и выделяется с мочой в виде глюкуронида.
Характерным процессом для теплокровных животных является гидролитическое деметилирование с образованием гидролитически стойкого, но биологически неактивного десметил-хлорофоса. Он под воздействием микросомальных ферментов постепенно разрушается до 0-метилфосфорной кислоты и трихлорэтанола, легко выводящихся из организма.
В почве
. При внесении в почву 10 мг/кг хлорофоса его остатки обнаруживаются в течение 15-122 дней, в зависимости от метеорологических условий и типа почвы.В воде
. Процесс разложения препарата в воде идет по пути дегидрохлорирования и образования ДДВФ с последующим его гидролизом. Длительность гидролиза от нескольких дней до двух-трех недель.Классы опасности
. Препарат на основе хлорофоса относится к 3 классу умеренно опасных веществ.История
После запрещения в СССР ДДТ, хлорофос – наиболее широко употребляемый инсектицид со средней продолжительностью защитного действия (до десяти дней).
Получение
Хлорофос получают конденсацией диметилфосфита с хлоралем. (Изображение).
Реакция протекает при комнатной температуре с выделением тепла. При использовании достаточно чистых исходных веществ достигается практически количественный выход хлорофоса. Особенно важна чистота исходного диметилфосфита. Он не должен содержать монометилфосфита и фосфористой кислоты, которые с хлоралем образуют соответствующие фосфонаты, загрязняющие конечный продукт.
Также с высоким выходом его можно получить в одну техническую стадию в одном реакторе (в режиме one-pot) из смеси метанола, трихлорида фосфора и хлораля. (Изображение)
(c) Справочник AgroXXI