Действующие вещества
Оглавление
- Физико-химические свойства
- Физические характеристики
- Действие на вредные организмы
- Механизм действия
- Симптомы повреждения
- Поражаемые виды
- Резистентность
- Профилактика резистентности
- Применение
- Токсикологические характеристики
- Экологотоксикологические показатели
- Действие на человека
- Классы опасности
- Симптомы отравления
- Меры первой помощи
- Получение
Физико-химические свойства
Фосфид магния – это металлический фосфид, представляет собой желтые кристаллы. Под действием влаги, присутствующей в окружающей среде (водяного пара), из фосфида магния выделяется газ фосфин:
P2Mg3 + 6H2O → 2PH3 + 3Mg(OH)2 [11][14]
Уровень протекания этой реакции зависит от температуры и влажности, поэтому применение препарата на основе фосфида магния в прохладной и сухой среде приведет к плохой реакции и медленному выделению газа. Но, в сравнении с фосфидом алюминия, фосфид магния вступает в реакцию при более низких температурах. Это свойство позволяет эффективно проводить фумигацию там, где невозможно применение фосфида алюминия[14].
Информация
Фосфид магния выделяет газ Фосфин, который и яавляется токсическим веществом.
Вещество имеет карбидо-чесночный запах уже при концентрации в воздухе 0,03–0,04 г/м³[12]. При нагревании разлагается с образованием токсичных паров. Бурно реагирует с кислотами[1].
Физические характеристики
- молекулярная масса –134,88;
- температура плавления >750°C;
- плотность – 2,162 г/см3[1].
Чувствительные виды вредителей
- Блестянка бурая;
- Блестянка сухофруктовая;
- Вошь книжная;
- Вошь пыльная;
- Долгоносик амбарный;
- Долгоносик амбарный кукурузный;
- Долгоносик рисовый широкохоботный;
- Жук ветчинный;
- Жук капровый;
- Жук табачный малый;
- Зерновка арахисовая;
- Зерновка гороховая;
- Зерновка китайская;
- Зерновка фасолевая;
- Клещ бурый хлебный;
- Клещ волосатый домовой;
- Клещ волосатый обыкновенный;
- Клещ мучной;
- Клещ Родионова;
- Клещик хлебный;
- Кожеед ветчинный;
- Моль амбарная;
- Моль зерновая;
- Мукоед рыжий;
- Мукоед суринамский;
- Огневка зерновая (какаовая);
- Огневка мучная;
- Огневка южная амбарная;
- Притворяшка австралийский;
- Притворяшка вор;
- Притворяшка разбойник;
- Точильщик зерновой;
- Точильщик хлебный;
- Хрущак булавоусый;
- Хрущак малый мучной;
- Хрущак малый черный;
- Хрущак рогатый;
- Чешуйница обыкновенная[3].
Действие на вредные организмы
Фосфид магния под действием влаги окружающей среды разлагается на гидроксид магния и газ фосфин. Последний является сильнодействующим ядом и оказывает отравляющее действие на вредителей[2].
Механизм действия
. Фосфид магния не включен в классификацию IRAC. Однако его механизм действия полностью соответствует соединениям, принадлежащим к группе 24 Ингибиторы электрон-переноса митохондриального комплекса IV/ Mitochondrial complex IV electron transport inhibitors, подгруппе А. Данная подгруппа объединяет соединения химического класса фосфины, выделяющие в определенных условиях отравляющий газ фосфин[15].Таким образом фосфид магния, как и фосфид алюминия, фосфид кальция, фосфид цинка, фосфин, относят к веществам способным помешать передачи электронов от атомов кислорода к клеткам внутренних органов, тем самым прекращая поступления энергии необходимой для протекания различных биохимических реакций в организме[6][15].
К соединениям с тем же механизмом действия на насекомых и клещей (группа 24 по классификации IRAC – ингибиторы электрон-переноса митохондриального комплекса IV) относятся:
- фосфиды (подгруппа А): фосфид алюминия, фосфид кальция, фосфин, фосфид цинка;
- цианиды (подгруппа B): цианид кальция, цианистый калий, цианид натрия[15].
Симптомы повреждения
. Паралич спиралевидных мускулов насекомых, остановка активного дыхания, паралич нервной системы[6][15].Поражаемые виды
. Фосфин, выделяемый фосфидом магния ядовит для всех видов животного мира. Эффективен против вредителей запасов. К этой категории относятся отдельные виды семейств: Долгоносики, Зерновки, Клещи мучные (Хлебные клещи), Кожееды, Моли настоящие, Плоскотелки, Огневки настоящие, Притворяшки, Таракановые, Точильщики, Чернотелки, Чешуйницы, Liposcelidae[10].Примерный перечень чувствительных видов представлен в списке справа.
Химические классы и соединения, по механизму инсектицидного действия – ингибиторы электрон-переноса митохондриального комплекса IV (группа 24 по классификации IRAC):
А. Класс – фосфиды (phosphides).
Действующие вещества:
- Фосфид алюминия;
- Фосфид кальция;
- Фосфид цинка;
- Фосфин[9].
B. Класс – цианиды (cyanide)
Действующие вещества
- Цианид кальция;
- Цианистый калий;
- Цианид натрия[9].
Резистентность
. Возможно формирование резистентных популяций. Подробнее – в статье «Фосфин».Профилактика резистентности
:- Чередование препаратов с действующими веществами другого механизма действия. Для фумигации зернохранилищ можно предложить препараты с действующим веществом сера[5][15].
- Разумное сочетание механических, химических и биологических методов уничтожения вредителей запасов[5].
- Не допускать снижение норм применения препаратов[5].
Применение
Препараты на основе фосфида магния разрешены для фумигации зерноперерабатывающих предприятий (экспозиция 2 сут.), незагруженных зернохранилищ, сухих овощей, крупы и муки в складах или под пленкой, а также семенного, продовольственного и фуражного зерна насыпью до 2,5–3 м в складах или затаренного в мешки под пленкой[12][2]. Фосфидом магния обрабатывается зерно бобов сои, злаковых культур, шрота в трюмах отечественных судов балкерного типа, танкеров и иностранных судов. Камерная фумигация (в наземных помещениях) проводится при температуре воздуха выше 15°C и продолжительности экспозиции от 3 до 5 дней в зависимости от препарата. В трюмах судов экспозиция увеличивается до 10–16 дней. Дегазация длится не менее 2–10 дней[12].
Зарегистрированные препараты применяются для фумигации:
- незагруженных зернохранилищ, зерна продовольственного, семенного, фуражного насыпью в складах, в силосах элеваторов и затаренного в мешки под пленкой (против насекомых-вредителей запасов);
- зерна продовольственного, семенного, фуражного насыпью в складах, в силосах элеваторов и затаренного в мешки под пленкой (против насекомых-вредителей запасов, хлебных клещей;
- муки и крупы в складах, под пленкой, зерноперерабатывающих предприятиий (против насекомых-вредителей запасов)[3].
Были проведены исследования в диапазоне от 5 до 15°C в сравнении с более высокой температурой при норме расхода 9 г/т. Полученные результаты показали, что с понижением температуры скорость выделения фосфина замедляется. При низкой температуре зерновой насыпи следует увеличивать экспозицию фумигации, чтобы завершилась химическая реакция[4].
Проводились измерения содержания фосфина в зерне в процессе его дегазации при 5–8°C. Среднее содержание через 3, 10, 15, 20 и 24 суток после начала дегазации составляло 1,44; 1,21; 0,84; 0,46 и 0,06 мг/кг соответственно. При этом после 24 суток содержание фосфина в зерне было близким к МДУ (0,1 мг/кг) вблизи таблетки (0,11 мг/кг) и в десять раз меньше МДУ вдали от нее (0,01 мг/кг). Через 27 суток фосфин в зерне не обнаруживали[4].
Токсикологические данные | |
ДСД (мг/кг массы тела человека) | (нт) |
ПДК в почве (мг/кг) | (нн) |
ПДК в воде водоемов (мг/дм3) | (нн) |
ПДК в воздухе рабочей зоны (мг/м3) | (нн) |
ПДК в атмосферном воздухе (мг/м3) | (нн) |
ВМДУ в продукции (мг/кг): | |
в арахисе | 0,01 |
в древесных орехах | 0,01 |
в зерне хлебных злаков | 0,1 |
в какао-бобах | 0,01 |
МДУ в импортной продукции (мг/кг): | |
в арахисе | 0,01 |
в древесных орехах | 0,01 |
в зерне хлебных злаков | 0,1 |
в какао бобах | 0,01 |
Токсикологические характеристики
Фосфид магния, вследствие высокой реакционной способности к разложению и выделению фосфина, является ядовитым соединением[6].
Фосфиды, в отличие от метилбромида, не дают химически связанных остатков на обработанном материале. Вместе с тем, необходимо определенное время, чтобы их молекулы исчезли из обработанной продукции или материала. В связи с этим, в обработанные помещения нельзя входить до окончания рекомендованного срока ожидания[12] (в данном случае экспозиции + дегазации (прим. Ред.)
Экологотоксикологические показатели
фосфида магния:- период распада в почве (дн.): ДТ50 (типичный) = 0,24 (неустойчивый);
- ДТ50 (лабораторный при 20ºC) = 0,22 (неустойчивый);
- ДСД массы тела в день крыса = 0,022 мг/кг;
- острая оральная токсичность (крыса) ЛД50 = 1,4 мг/кг 8,7 (высокий);
- кожная токсичность (крыса) ЛД50 >460 мг/кг;
- ингаляционная токсичность (крыса) СК50 > 11 мг/л;
- острая оральная токсичность (немой перепел) ЛД50 = 49 мг/кг (высокий);
- острая оральная (96-часовая) токсичность (рыба – радужная форель) СК50= 0,0093 мг/л (высокий);
- острая (14-дневная) токсичность (почвенные черви – дождевой червь) СК50 >66,3 мг/кг (умеренный)[6].
Действие на человека
фосфида магния:- канцерогенность – не вызывает;
- эндокринные заболевания – нет данных;
- тератогенность – возможно, точно не определено;
- ингибирование ацетилхолинэстеразы – не вызывает;
- нейротоксичность – не вызывает;
- раздражение дыхательных путей – вызывает;
- раздражение кожи – не вызывает;
- раздражение глаз – возможно, точно не определено;
- мутагенность – нет данных[6].
Гигиенических нормативов содержания пестицидов в объектах окружающей среды для фосфида алюминия нет[13].
Таблица «Токсикологические данные» составлена в соответствии с САНПИН 1.2.3685-21, по фосфину (фосфид водорода)[13].
Классы опасности
. Инсектициды с действующим веществом фосфид магния относят к высоко опасным соединениям (1 класс опасности для человека)[3].Симптомы отравления
. Острое отравление человека фосфином характеризуется тошнотой, рвотой, затрудненным дыханием, головокружением и пр. Признаки отравления могут проявиться в течение 48 часов после применения фумиганта[14][7].У животных при небольших концентрациях проявляется вялость, судороги, рвота. Может появиться беспокойство[7].
Меры первой помощи
:- при вдыхании: в случае головной боли, головокружения, ощущения стягивания, затруднения дыхания и тошноты немедленно покинуть опасную зону и выйти на свежий воздух; проконсультироваться у врача; принять ингаляционные препараты неотложной терапии (например, спрей беклометазона (Ventolair®), а также спрей дексаметазона (Auxiloson®));
- при попадании в глаза: удалить остатки препарата нешерстяной тканью, тщательно промыть водой и применить глазные капли только после полного исчезновения порошкообразных следов препарата;
- при попадании на кожу: полностью стряхнуть остатки препарата, лишь затем промыть водой;
- специальные средства, необходимые для оказания мер скорой помощи: иметь в наличии метилпреднизолон (по предписанию врача) и препараты неотложной терапии (например, спрей беклометазона (Ventolair®) а также спрей дексаметазона (Auxiloson®))[8][9].
Получение
Фосфид магния получают алюмотермическим методом. Для этого магниевую пудру смешивают с эквимольным количеством фосфора; смесь нагревают до начала реакции.
В препараты фосфидов нередко добавляют небольшое количество карбамата аммония и парафина[11].
В частности, в препарате Магтоксин в таблетках содержится:
- фосфид магния – 66%;
- карбамат аммония – 26%;
- парафин – 3%;
- инертная окись и гидроокись магния – около 5%.
В препарате Магтоксин в Пластинах и лентах содержится:
- фосфида магния – 32,1%;
- поливинилацетата – 35,9%;
- окиси магния – 2,4%;
- дибутилфтолата – 5,3%;
- бумаги – 2,4%;
- клея – 2,4%[10].
2. Ганиев М.М., Недорезков В.Д. Химические средства защиты растений. – М.: КолосС, 2006. – 248 с.
3. Государственный каталог пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации, 2024 год. Министерство сельского хозяйства Российской Федерации (Минсельхоз России)
4. Закладной Г.А.; Когтева Е.Ф.; Калашникова Н.А.; Догадин А.Л. Многие проблемы решит Магтоксин [Эффективность фумиганта в борьбе с вредителями хлебных запасов]. Журнал «Защита и карантин растений», 2004; N 3. - С. 43-44
5. Зинченко В.А. Химическая защита растений: средства, технология и экологическая безопасность. – М.: «КолосС», 2012. – 127 с.
6. Козлов С.Н., Кажарский В.Р. Методы и средства защиты растений. Химические средства защиты овощных, плодовых и ягодных культур от вредителей, Учебно-методическое пособие. — Горки: Белорусская государственная сельскохозяйственная академия, 2019. — 310 с.
7. Лазарев Н.В. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Том III. Неорганические и элементоорганические соединения. Под ред. проф. Н.В.Лазарева и И.Д.Гадаскиной. Л.: «Химия», 1977.– 608 с.
8. Лист безопасности ЕС. Дегеш Пластина, номер 03/07.  Скачать >>>
9. Лист безопасности ЕС. Магтоксин таблетки, Магтоксин круглые таблетки, номер 12/04  Скачать >>>
10. Маслов, М. И. Словарь-справочник по обеззараживанию растительной продукции, транспортных средств, складских и производственных помещений [Текст]: монография / Маслов М. И., Магомедов У. Ш., Мордкович Я. Б.; Федеральная служба по ветеринарному и фитосанитарному надзору, Федеральное государственное учреждение «Всероссийский центр карантина растений» (ФГУ «ВНИИКР»). - Воронеж: Научная книга, 2008. - 176 с.
11. Мельников Н.Н. Пестициды. Химия, технология и применение. - М.: Химия, 1987. 712 с.
12. Попов С.Я. Основы химической защиты растений. Попов С.Я., Дорожкина Л.А., Калинин В.А./ Под ред. профессора С.Я Попова. - М.: Арт-Лион, 2003. - 208 с.
13. Санитарные правила и нормы 1.2.3685-21 «Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания»
14. Юрген Бое, Учебное пособие. Обучение и техническая поддержка альтернативных технологий фумигацииметилбромидом в постурожайном секторе в странах СПЭ, 2006 г. - 99 с.
Пестициды, содержащие Фосфид магния
инсектициды и акарициды, ДВ: Фосфид магния (560 г/кг)
Рег. номер: 057-01-2021-1 до 17.10.2028 г. 1/-
инсектициды и акарициды, ДВ: Фосфид магния (660 г/кг)
Рег. номер: 148-01-2000-1 до 24.09.2028 г. 1/-
инсектициды и акарициды, ДВ: Фосфид магния (660 г/кг)
Рег. номер: 057-01-2020-1 до 17.10.2028 г. 1/-
инсектициды и акарициды, ДВ: Фосфид магния (660 г/кг)
Рег. номер: 092-01-2135-1 до 03.03.2029 г. 1/-
(c) Справочник AgroXXI